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氫氟酸腐蝕控制材料
氫氟酸是強(qiáng)腐蝕介質(zhì)之一,防腐蝕施工中控制其腐蝕危害確實(shí)是頭疼的技術(shù)難題。在耐酸材料中含硅的材料都不能用于氫氟酸,原因就是硅和氫氟酸容易反應(yīng)生成SiF4。因此,諸如玻璃、陶瓷、水泥混凝土等所有硅酸鹽材料都不適用于氫氟酸。一般的耐氫氟酸的樹脂涂料如酚醛、呋喃可以用來保護(hù)碳鋼設(shè)備外部或者地面,控制氫氟酸噴濺引起的短暫性接觸腐蝕;但是不適用于長期浸泡環(huán)境下的防腐。
氫氟酸腐蝕控制難點(diǎn)基于其小分子滲透,極易穿透一些耐腐蝕材料,造成被保護(hù)基層材料的腐蝕危害。長期以來,腐蝕控制科技人員通過大量實(shí)踐和應(yīng)用案列總結(jié)了許多耐氫氟酸腐蝕的材料,總體來說,耐氫氟酸材料主要有金屬及合金材料、非金屬材料兩大類。金屬材料如金、鉑、銀、鎂、銅及鎳銅合金、碳鋼和鑄鐵等,非金屬材料如天然軟膠、硬膠和合成膠、碳和石墨、塑料等。非金屬材料中,奇特的是一些木材也能夠耐稀氫氟酸(10%以下的酸保護(hù),木貯槽如果用瀝青或者其他優(yōu)良的涂料,可以貯存30%以下的稀酸。
金、鉑、銀對氫氟酸水溶液和無水氟化氫都有優(yōu)良的耐蝕性能,鉑是所有金屬材料中最耐氟化氫的材料;銀在一切濃度的氫氟酸中都具有良好的耐蝕性,溫度可達(dá)沸點(diǎn);鎂能夠耐一切濃度的氫氟酸溫度達(dá)到85℃;鎳室溫下可以耐60%以下的氫氟酸,不適用于高溫濃酸;銅及銅合金可耐各種濃度的氫氟酸,較濃的酸可用于85℃,稀酸可達(dá)沸點(diǎn);鎳銅合金可耐任何濃度的氫氟酸溫度可達(dá)120℃,是最好的耐氫氟酸工業(yè)材料;碳鋼可耐60%-70%以上的氫氟酸溫度不超過65℃;鑄鐵常溫下可耐60%以上的氫氟酸。
所有類型的不銹鋼都不適用于任何濃度的氫氟酸,即使常溫條件下,原因就是氫氟酸會破壞不銹鋼表面的保護(hù)膜。
橡膠類中的丁基橡膠和氯丁橡膠可耐50%-60%,65℃以下的酸,天然硬質(zhì)或者半硬質(zhì)橡膠及丁苯橡膠可耐40%-50%,65℃以下的酸,天然橡膠只能耐10%以下的氫氟酸,氟橡膠可耐濃度為30%的氫氟酸,氯丁橡膠適用于具有摩擦和低溫環(huán)境下,接近90℃時(shí)使用丁基橡膠,氫氟酸和其他的混酸每種酸濃度小于35%時(shí),常溫條件下也可以使用氯丁橡膠和丁基橡膠,根據(jù)實(shí)際使用經(jīng)驗(yàn),橡膠襯里可以貯存62%以下的氫氟酸,而槽車只能貯存40%以下的氫氟酸;碳和石墨對于常用的氫氟酸濃度和溫度范圍內(nèi)都具有良好的耐蝕性能,不透性石墨可耐48%濃度的沸騰酸,耐85℃溫度下60%濃度的氫氟酸,使用不透性石墨浸入式換熱器比其他材料制造的壽命長,不透性石墨磚是耐氫氟酸的唯一的砌筑材料,有浸漬石墨磚,壓制石墨磚,澆注石墨磚三種,都是人工石墨和合成樹脂制造,耐氫氟酸不透性石墨磚一般用酚醛樹脂、呋喃樹脂、氟樹脂浸漬,也可以用石墨粉與樹脂混合再模模壓制磚塊;酚醛樹脂浸漬石墨磚耐40%氫氟酸,呋喃樹脂浸漬石墨磚耐20%以下的氫氟酸,氟樹脂浸漬石墨磚耐各種濃度的氫氟酸和硝酸氫氟酸的混合酸;選用酚醛浸漬的石墨磚和石墨粉與樹脂混合再注模壓制的磚耐酸率>96%,是氫氟酸工業(yè)防腐蝕襯里的重要材料。
塑料中聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、酚醛樹脂、乙烯基樹脂和不飽和樹脂、環(huán)氧樹脂等對常溫下稀酸都有適當(dāng)?shù)哪臀g性,氯化聚醚和聚四氟乙烯(氟塑料4,F(xiàn)4,PTFE)則能耐更高的溫度。塑料主要用作氫氟酸儲罐、管道、閥門耐蝕材料,也是氫氟酸酸洗槽循環(huán)系統(tǒng)的防腐蝕材料。聚乙烯(PE)最高使用溫度70℃,可耐濃度<40%的氫氟酸,濃度<30%的硝酸;聚丙烯(PP)最高使用溫度107℃,可耐濃度<40%的氫氟酸,濃度<25%的硝酸,其與聚乙烯,聚四氟乙烯,聚三氟氯乙烯并列為耐氫氟酸的四大工程塑料;聚氯乙烯(PVC)耐60℃以下的0-4%濃度,22℃以下濃度為5-50%的氫氟酸;聚苯乙烯(PS)當(dāng)溫度低于90℃,可耐<40%的氫氟酸(不建議使用);酚醛樹脂溫度<110℃,可耐濃度<40%的氫氟酸;環(huán)氧樹脂常溫環(huán)境下可耐稀的氫氟酸,當(dāng)溫度40-60℃時(shí)使用時(shí)根據(jù)配方不同耐蝕性能不一樣,應(yīng)謹(jǐn)慎使用;乙烯基樹脂和不飽和樹脂具有優(yōu)良的耐氫氟酸性能,100℃可耐40%的氫氟酸;氯化聚醚在25-120℃溫度下可耐0-48%濃度的氫氟酸,25-100℃溫度下,可耐<60%濃度的氫氟酸;聚四氟乙烯使用溫度<250℃,可耐70%濃度的氫氟酸和濃度為40%的硝酸;聚三氟乙烯(氟塑料3,F(xiàn)3)常溫下可耐濃度60%的氫氟酸,25-50℃時(shí)可耐無水氫氟酸。以上塑料材料中,乙烯基樹脂和不飽和樹脂在防腐蝕施工中應(yīng)用最為廣泛,對于氫氟酸腐蝕控制除了配制涂料,還可以制作玻璃鋼,膠泥和砂漿使用,常見配合比例如下表:
乙烯基樹脂和不飽和樹脂配料比例表
材料名稱 | 樹脂 | 引發(fā)劑 | 促進(jìn)劑 | 苯乙烯石蠟 | 硫酸鋇 | 重晶石砂 | 苯乙烯 |
涂料 | 100 | 2-4 | 0.5-4 | - | - | - | 5 |
玻璃鋼膠料 | 100 | 2-4 | 0.5-4 | - | 10 | - | - |
膠泥 | 100 | 2-4 | 0.5-4 | - | 380 | - | - |
砂漿 | 100 | 2-4 | 0.5-4 | - | 300 | 500 | - |
封面料 | 100 | 2-4 | 0.5-4 | 5 | - | - | - |
特別需要注意的是,針對一切含硅材料不能用于氫氟酸的原理,防腐施工中選擇砂漿和粉料可以選擇硫酸鋇、重晶石材料,配制乙烯基和不飽和樹脂砂漿時(shí),應(yīng)采用一級品重晶石砂,耐酸率應(yīng)>95%,沉淀硫酸鋇粉應(yīng)選擇純度>95%的一級品。玻璃鋼增強(qiáng)纖維可以選擇滌綸纖維布(平紋布,斜紋布,緞紋布),其中平紋布具有均勻定向除起泡性良好,強(qiáng)度沒有斜紋布和緞紋布好,斜紋布比平紋布強(qiáng)度高,柔軟性好,具有良好的鋪覆性,手糊玻璃鋼比較好,緞紋布強(qiáng)度高,鋪覆性好,適用于手糊玻璃鋼。滌綸纖維布是玻璃鋼增強(qiáng)層,而表面氈能夠提高玻璃鋼抗?jié)B性能,主要用于玻璃鋼的表面和內(nèi)壁,能夠吸附90%以上的樹脂,形成一道滌綸纖維與樹脂比例為10:90的“富樹脂層”。因此,乙烯基和不飽和樹脂材料被大量使用于耐氫氟酸介質(zhì)環(huán)境中。
雖然氫氟酸在防腐施工中很難控制;但是只要科學(xué)的選擇耐蝕材料就可以解決腐蝕難題。無論是表面短暫式接觸,還是長期浸泡環(huán)境都可以實(shí)現(xiàn)長效的耐蝕效果,甚至達(dá)到15年以上的使用年限。氫氟酸屬于重防腐中強(qiáng)腐蝕介質(zhì)之一,腐蝕控制材料技術(shù)人員在前人經(jīng)驗(yàn)總結(jié)和成功應(yīng)用案列基礎(chǔ)上不斷探索,研發(fā)出許多新的耐氫氟酸材料,范圍已經(jīng)不限于傳統(tǒng)的金屬或者金屬合金材料。隨著耐蝕材料技術(shù)的突飛猛進(jìn),氫氟酸防腐工藝也向著安全,環(huán)保,綠色,健康發(fā)展,材料和工藝的雙管齊下,大大的推動了重防腐事業(yè)特別是強(qiáng)腐蝕介質(zhì)控制技術(shù)的進(jìn)步。